《無雙 OROCHI 蛇魔 3》的舞台是由《真 ‧ 三國無雙》、《戰國無雙》各系列，以及這次首度登場神明居住的「神界」所融合而成的世界。登場角色包含 5 名新角色，總計有 170 名角色，《三國》與《戰國》的各路英雄加上神話的神都會同台競演，一同展開系列史上最大規模的戰鬥。
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無雙 OROCHI 蛇魔 3 YouTube 宣傳影片
無雙 OROCHI 蛇魔 3 全角色解鎖條件彙整
【遠呂智1】
| 武將 | 加入方法 |
| 遠呂智 | |
| 妲己 | 完成第五章：魔王・遠呂智 |
| 太公望 | 完成第四章：神々の挾撃 |
| 伏犠 | 完成第五章：仙界防衛戦 |
| 女媧 | 完成第二章：決戦・第六天魔王 |
| 平清盛 | 完成第五章：魔王・遠呂智 |
| 源義経 | 完成第五章：魔王・遠呂智 |
| 孫悟空 | 完成第五章：魔王・遠呂智 |
| 卑彌呼 | 完成第五章：魔王・遠呂智 |
【遠呂智2】
| 武將 | 加入方法 |
| 真・遠呂智 | |
| 三蔵法師 | 完成第四章：ペルセウス奪還戦 |
| 弁慶 | 完成第五章：魔王・遠呂智 |
| 百々目鬼 | 完成第五章：魔王・遠呂智 |
| 牛鬼 | 完成第五章：魔王・遠呂智 |
| かぐや | 完成第四章：仙姫救援戦 |
| 哪吒 | 完成第二章：決戦・第六天魔王 |
| 安倍晴明 | 完成第五章：力望みし闇の王 |
| 素戔嗚 | 完成第三章：新たなる知者 |
| 神農 | 完成第四章：神々の挾撃 |
| 玉藻前 | |
| 酒呑童子 | 完成第五章：滅びの運命 |
| 九尾の狐 | |
| 応龍 | |
| 哪吒(人型) | 完成第二章：決戦・第六天魔王 |
| 渾沌 | |
| 蛟 | 完成第五章：魔王・遠呂智 |
【遠呂智3】
| 武將 | 加入方法 |
| 宙斯 | 完成第五章：炎の中の希望 |
| 雅典娜 | 完成第五章：爭いの神・アレス |
| 柏修斯 | 劇情模式通關 |
| 阿勒斯 | 完成第五章：神への抗い |
| 奧丁 | 劇情模式通關 |
| 洛基 | 劇情模式通關 |
【戰國1】
| 武將 | 加入方法 |
| 真田幸村 | 完成第二章：武田救援戦 |
| 前田慶次 | |
| 織田信長 | 完成第二章：決戦・第六天魔王 |
| 明智光秀 | 完成第二章：決戦・第六天魔王 |
| 石川五右衛門 | 完成第三章：無邪気なる女王候補 |
| 上杉謙信 | 完成第一章：暴虐なる凶星 |
| お市 | 完成第四章：英雄救援戦 |
| 阿國 | 完成第三章：無邪気なる女王候補 |
| くのいち | 完成第二章：武田救援戦 |
| 雑賀孫市 | 完成第二章：織田同盟軍瓦解戦 |
| 武田信玄 | 完成第二章：武田救援戦 |
| 伊達政宗 | 完成第二章：獨眼竜と鬼才 |
| 濃姫 | 完成第二章：決戦・第六天魔王 |
| 服部半蔵 | 完成第二章：凶悪なる難敵 |
| 森蘭丸 | 完成第二章：決戦・第六天魔王 |
| 今川義元 | 完成第二章：織田同盟軍瓦解戦 |
| 本多忠勝 | 初期 |
| 稲姫 | 完成第二章：凶悪なる難敵 |
| 豊臣秀吉 | 完成第四章：託されし策 |
【戰國2】
| 武將 | 加入方法 |
| 徳川家康 | 完成第二章：凶悪なる難敵 |
| 石田三成 | 完成第四章：託されし策 |
| 淺井長政 | 完成第四章：英雄救援戦 |
| 島左近 | 完成第四章：英雄救援戦 |
| 島津義弘 | |
| 立花誾千代 | |
| 直江兼続 | 完成第一章：暴虐なる凶星 |
| ねね | 完成第四章：託されし策 |
| 風魔小太郎 | 完成第二章：相模の獅子 |
| 宮本武蔵 | 完成分支任務：剣豪と人斬り |
| 長宗我部元親 | 完成第三章：怪物操りし神仙 |
| ガラシャ | 完成第二章：織田同盟軍瓦解戦 |
| 佐々木小次郎 | 完成分支任務：剣豪と人斬り |
| 柴田勝家 | 完成第二章：決戦・第六天魔王 |
| 前田利家 | 完成第四章：知將の真意 |
【戰國3】
| 武將 | 加入方法 |
| 黒田官兵衛 | 完成第五章：裏切りの神 |
| 立花宗茂 | |
| 加藤清正 | 完成第四章：託されし策 |
| 甲斐姫 | 完成第二章：混沌の化身 |
| 北條氏康 | 完成第二章：相模の獅子 |
| 竹中半兵衛 | 完成第三章：新たなる知者たち |
| 毛利元就 | |
| 綾御前 | 完成第二章：上杉救援戦 |
| 福島正則 | 完成第四章：託されし策 |
【戰國4】
| 武將 | 加入方法 |
| 藤堂高虎 | 完成第四章：英雄救援戦 |
| 井伊直虎 | 初期 |
| 柳生宗矩 | 完成第五章：炎の中の希望 |
| 真田信之 | 完成第二章：武田救援戦 |
| 大谷吉継 | 完成第四章：知將の真意 |
| 松永久秀 | |
| 片倉小十郎 | 完成第二章：獨眼竜と鬼才 |
| 上杉景勝 | 完成第二章：上杉救援戦 |
| 小早川隆景 | |
| 小少將 | |
| 島津豊久 | 完成分支任務：不屈の闘志 |
| 早川殿 | 完成第二章：混沌の化身 |
| 井伊直政 | 初期 |
【魏】
| 武將 | 加入方法 |
| 楽進 | 完成第二章：相模の獅子 |
| 李典 | 完成第四章：オリュンポスの王・ゼウス |
| 於禁 | 完成第四章：オリュンポスの王・ゼウス |
| 荀彧 | 完成第四章：蒼き覇道 |
| 曹操 | 完成第四章：蒼き覇道 |
| 夏侯惇 | 完成第四章：蒼き覇道 |
| 典韋 | 完成第三章：怪物操りし神仙 |
| 張遼 | 完成第四章：仙姫救援戦 |
| 許褚 | |
| 夏侯淵 | 完成第四章：蒼き覇道 |
| 徐晃 | 完成第二章：上杉救援戦 |
| 張郃 | 完成第四章：憐悧なる次 |
| 曹仁 | 完成第二章：相模の獅子 |
| 曹丕 | 完成第四章：ゼウスとの対決 |
| 甄姫 | 完成第四章：ゼウスとの対決 |
| 蔡文姫 | 完成第四章：憐悧なる次代 |
| 賈詡 | 完成第二章：武田救援戦 |
| 龐徳 | 完成第四章：神々への挑戦 |
| 王異 | 完成第四章：神々への挑戦 |
| 郭嘉 |
【蜀】
| 武將 | 加入方法 |
| 関興 | 完成第三章：趙雲解放戦 |
| 張苞 | 完成第三章：趙雲解放戦 |
| 関銀屏 | 完成第一章：暴虐なる凶星 |
| 法正 | 完成第一章：暴虐なる凶星 |
| 趙雲 | 完成第三章：趙雲解放戦 |
| 関羽 | 完成第二章：獨眼竜と鬼才 |
| 張飛 | 完成第二章：劉備救援戦 |
| 諸葛亮 | 完成第二章：獨眼竜と鬼才 |
| 劉備 | 完成第一章：暴虐なる凶星 |
| 魏延 | 完成第四章：腕輪持つ者 |
| 関平 | 完成第二章：劉備救援戦 |
| 龐統 | 完成第三章：新たなる知者たち |
| 馬超 | 完成第一章：暴虐なる凶星 |
| 黃忠 | 完成第四章：腕輪持つ者 |
| 月英 | 完成第二章：獨眼竜と鬼才 |
| 薑維 | 完成第四章：腕輪持つ者 |
| 劉禪 | 完成第三章：劉禪救出戦 |
| 星彩 | 完成第三章：劉禪救出戦 |
| 馬岱 | |
| 関索 | 完成第三章：趙雲解放戦 |
| 鮑三娘 | 完成第二章：女神に従いし若き龍 |
| 徐庶 | 完成第二章：劉備救援戦 |
【吳】
| 武將 | 加入方法 |
| 魯粛 | 完成第三章：新たなる知者たち |
| 韓當 | 完成第三章：本能寺防衛戦 |
| 朱然 | 完成第一章：見知らぬ敵 |
| 周瑜 | 完成第二章：江東の猛き虎 |
| 陸遜 | 完成第一章：見知らぬ敵 |
| 孫尚香 | 完成第二章：江東の猛き虎 |
| 甘寧 | 完成第四章：仙姫救援戦 |
| 孫堅 | 完成第二章：江東の猛き虎 |
| 太史慈 | 完成第二章：上杉救援戦 |
| 呂蒙 | 完成第三章：本能寺防衛戦 |
| 黃蓋 | 完成第三章：本能寺防衛戦 |
| 周泰 | 完成第三章：怪物操りし神仙 |
| 淩統 | 完成第四章：仙姫救援戦 |
| 孫策 | 完成第二章：江東の猛き虎 |
| 孫権 | 完成第一章：見知らぬ敵 |
| 小喬 | 完成第二章：江東の猛き虎 |
| 大喬 | 完成第二章：江東の猛き虎 |
| 丁奉 | 完成第一章：見知らぬ敵 |
| 練師 | 完成第一章：見知らぬ敵 |
【晉】
| 武將 | 加入方法 |
| 賈充 | 完成第五章：炎の中の希望 |
| 文鴦 | 完成第二章：決戦・第六天魔王 |
| 張春華 | 完成第二章：獨眼竜と鬼才 |
| 司馬懿 | 完成第二章：獨眼竜と鬼才 |
| 司馬師 | 完成第二章：腕輪防衛戦 |
| 司馬昭 | 完成第二章：腕輪防衛戦 |
| 鄧艾 | 完成第二章：獨眼竜と鬼才 |
| 王元姫 | 完成第二章：腕輪防衛戦 |
| 鍾會 | 完成第五章：裏切りの神 |
| 諸葛誕 | 完成第二章：決戦・第六天魔王 |
| 夏侯覇 | 完成第二章：混沌の化身 |
| 郭淮 | 完成第二章：決戦・第六天魔王 |
【他】
| 武將 | 加入方法 |
| 陳宮 | 完成第五章：死せる神を求めて |
| 呂玲綺 | 完成第五章：死せる神を求めて |
| 貂蟬 | |
| 呂布 | 完成第五章：死せる神を求めて |
| 董卓 | |
| 袁紹 | 完成第二章：織田同盟軍瓦解戦 |
| 張角 | |
| 孟獲 | |
| 祝融 | |
| 左慈 | 完成第三章：怪物操りし神仙 |
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